三聚氰胺

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三聚氰胺(sān jù qíng àn)(英文:Melamine)(化学式:C3N3(NH2)3),俗称密胺、蛋白精,IUPAC命名为“1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺”,是一种三嗪类含氮杂环有机化合物,被用作化工原料。它是白色单斜晶体,几乎无味,微溶于水(3.1g/L常温),可溶于甲醇甲醛乙酸、热乙二醇、甘油吡啶等,不溶于丙酮类、对身体有害,不可用于食品加工或食品添加物。
2017年10月27日,世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考,三聚氰胺在2B类致癌物清单中。 [1] 
中文名
三聚氰胺
英文名
Melamine
别    称
密胺、蛋白精、三聚氰酰胺;
化学式
C3H6N6
CAS登录号
108-78-1
EINECS登录号
203-615-4
熔    点
354 °C(523 K)
沸    点
升华
水溶性
3.1g/L,20°C
密    度
1.574 g/cm3
外    观
白色单斜晶体
应    用
三聚氰胺树脂

三聚氰胺理化性质

三聚氰胺物理性质

三聚氰胺结构式 三聚氰胺结构式
外观与性状:白色、单斜晶体
在354℃的情况下分解。
熔点(℃):>300(升华
相对密度(水=1):1.573316
相对蒸气密度(空气=1):4.34
饱和蒸气压(kPa):6.66
水中溶解度(20℃):0.33g
溶解性:不溶于冷水,溶于热水,微溶于水、乙二醇甘油、(热)乙醇,不溶于乙醚四氯化碳

三聚氰胺化学性质

不可燃,在常温下性质稳定。水溶液弱碱性pH值=8),与盐酸硫酸硝酸乙酸草酸等都能形成三聚氰胺盐。在中性或微碱性情况下,与甲醛缩合而成各种羟甲基三聚氰胺,但在微酸性中(pH值5.5~6.5)与羟甲基的衍生物进行缩聚反应而生成树脂产物。遇强酸或强碱水溶液水解,胺基逐步被羟基取代,先生成三聚氰酸二酰胺,进一步水解生成三聚氰酸一酰胺,最后生成三聚氰酸

三聚氰胺质谱图

图中,横坐标表示离子质荷比(m/z)值,从左到右质荷比的值增大,对于带有单电荷的离子,横坐标表示的数值即为离子的质量
质谱图 质谱图

三聚氰胺安全术语

S36/37Wear suitable protective clothing and gloves.
穿戴适当的防护服和手套。

三聚氰胺制备方法

双氰胺甲醇溶剂中,于200℃与反应而得。此法每吨产品需消耗双氰胺(98%)1180kg,液氨30kg。与该法相比,尿素法成本低,较多采用。尿素以氨气载体硅胶催化剂,在380-400℃温度下沸腾反应,先分解生成氰酸,并进一步缩合生成三聚氰胺。生成的三聚胺气体经冷却捕集后得粗品,然后经溶解,除去杂质,重结晶得成品。尿素法生产三聚氰胺每吨产品消耗尿素约3800kg、液氨500kg。

三聚氰胺市场发展

三聚氰胺以尿素为原料,生产1吨三聚氰胺约需3吨尿素。中国是世界上最大的尿素生产国,尿素产量大且价格低廉,即使在国家实行高关税抑制尿素出口的背景下,每年尿素出口量仍达(300~700)万吨,丰富的尿素资源使得中国三聚氰胺生产具有得天独厚的优势。中国三聚氰胺产能扩张严重,致使中国三聚氰胺企业竞争激烈,行业产品价格上涨乏力。

三聚氰胺主要用途

甲醛缩合聚合可制得三聚氰胺树脂,可用于塑料及涂料工业,也可作纺织物防摺、防缩处理剂。其改性树脂可做色泽鲜艳、耐久、硬度好的金属涂料。其还可用于坚固、耐热装饰薄板,防潮纸及灰色皮革鞣皮剂,合成防火层板的粘接剂,防水剂固定剂硬化剂等。由三聚氰胺、甲醛丁醇为原料制得的582三聚氰胺树脂。用作溶剂型聚氨酯涂料流平剂,效果特佳。
制造三聚氰胺甲醛树脂的主要原料,用作有机元素分析试剂,也用于有机及树脂的合成作皮革加工的鞣剂和填充剂。与甲醛缩合聚合可制得三聚氰胺树脂,可用于塑料及涂料工业,也可作纺织物防摺、防缩处理剂。其改性树脂可做色泽鲜艳、耐久、硬度好的金属涂料。 [2] 
[3]  与甲醛缩合聚合制成的三聚氰胺树脂被广泛应用于木质建筑模板的制造和加工中。可用于模板表面的防水和木芯板的粘连,增加模板的重复使用次数。

三聚氰胺注意事项

三聚氰胺危险性质

健康危害:未见职业中毒报道。注意,该品在高温下能分解产生高毒的氰化物气体。
燃爆危险:该品不燃。

三聚氰胺急救措施

皮肤接触:脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗。
眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入:脱离现场至空气新鲜处。就医。
食入:饮足量温水,催吐。就医。

三聚氰胺消防措施

危险特性:受热分解放出剧毒的氰化物气体。
有害燃烧产物:一氧化碳二氧化碳氮氧化物氰化氢
灭火方法:消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。

三聚氰胺泄漏处理

应急处理:隔离泄漏污染区,限制出入。建议应急处理人员戴防尘面具(全面罩),穿防毒服。用洁净的铲子收集干燥、洁净、有盖的容器中,转移至安全场所。若大量泄漏,收集回收或运至废物处理场所处置。

三聚氰胺操作处置

操作注意事项:密闭操作,全面排风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩,戴化学安全防护眼镜,穿防毒物渗透工作服,戴橡胶手套。避免产生粉尘。避免与氧化剂、酸类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂、酸类分开存放,切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

三聚氰胺风险术语

R20/21Harmful by inhalation and in contact with skin.
吸入及皮肤接触有害。
R44Risk of explosion if heated under confinement.
密闭加热有爆炸危险。

三聚氰胺限量标准

三聚氰胺中国标准

2011年4月6日,《关于三聚氰胺在食品中的限量值的公告》:三聚氰胺不是食品原料,也不是食品添加剂,禁止人为添加到食品中。对在食品中人为添加三聚氰胺的,依法追究法律责任。三聚氰胺作为化工原料,可用于塑料、涂料、粘合剂、食品包装材料的生产。资料表明,三聚氰胺可能从环境、食品包装材料等途径进入到食品中,其含量很低。为确保人体健康和食品安全,根据《食品安全法》及其实施条例规定,在总结乳与乳制品中三聚氰胺临时管理限量值公告(2008年第25号公告)实施情况基础上,考虑到国际食品法典委员会已提出食品中三聚氰胺限量标准,特制定我国三聚氰胺在食品中的限量值。现公告如下:
婴儿配方食品中三聚氰胺的限量值为1mg/kg,其他食品中三聚氰胺的限量值为2.5mg/kg,高于上述限量的食品一律不得销售。
上述规定自发布之日起施行。乳与乳制品中三聚氰胺临时管理限量值公告(2008年第25号公告)同时废止 [4] 

三聚氰胺国际标准

2012年7月2日,国际食品法典委员会第35届会议审查通过了液态婴儿配方食品中三聚氰胺限量标准,具体为:液态婴儿配方食品中三聚氰胺限量0.15mg/kg。 [5] 
2012年7月5日,联合国负责制定食品安全标准的国际食品法典委员会为牛奶中三聚氰胺含量设定了新标准,以后每公斤液态牛奶中三聚氰胺含量不得超过0.15毫克。国际食品法典委员会说,三聚氰胺含量新标准将有助于各国政府更好地保护消费者权益和健康。 [6] 

三聚氰胺代表案例

三聚氰胺奶粉事件
2008年,很多食用三鹿集团生产的奶粉的婴儿被发现患有肾结石,随后在其奶粉中被发现化工原料三聚氰胺。根据公布数字,截至2008年9月21日,因使用婴幼儿奶粉而接受门诊治疗咨询且已康复的婴幼儿累计39,965人,正在住院的有12,892人,此前已治愈出院1,579人,死亡4人,另截至到9月25日香港有5个人、澳门有1人确诊患病。事件引起各国的高度关注和对乳制品安全的担忧。
2009年1月22日,河北省石家庄市中级人民法院一审宣判,三鹿前董事长田文华被判处无期徒刑,三鹿集团高层管理人员王玉良、杭志奇、吴聚生则分别被判有期徒刑15年、8年及5年。三鹿集团作为单位被告,犯了生产、销售伪劣产品罪,被判处罚款人民币4937余万元。涉嫌制造和销售含三聚氰胺的奶农张玉军、高俊杰及耿金平三人被判处死刑,薛建忠无期徒刑,张彦军有期徒刑15年,耿金珠有期徒刑8年,萧玉有期徒刑5年。
查处博大食品
2014年7月30日,广东省公安厅举行的新闻发布会。广东省公安厅副厅长何广平介绍称,该厅日前部署潮州市警方查处潮州市博大食品有限公司涉嫌生产、销售不符合食品安全标准食品案,成功抓获生产、销售含有“三聚氰胺”的酸奶片糖的经营者杨某武,查扣该公司生产的成品酸奶片糖12.05吨,半成品酸奶片糖13.5吨。经深入调查,该案属涉及外省多地的重大复杂案件,广东公安厅及时报请公安部发起了全国集群战役,组织全国12个省市区彻底摧毁了整个犯罪网络。 [7] 
2014年8月1日, 广东省食品药品监管局1日举行新闻发布会通报,该局联合广东警方成功侦破潮州市博大食品有限公司涉嫌生产、销售含有“三聚氰胺”酸奶片糖案件,查扣成品酸奶片糖12.05吨,半成品酸奶片糖13.5吨。截至目前,警方已刑事拘留5名涉案犯罪嫌疑人并已批捕,案件仍在侦办中。 [8] 
参考资料
词条标签:
中国食品科学技术学会 科学 学科 化学品